Question

【題目】[化學—選修5：有機化學基礎]

甲基丁炔醇（簡寫為MB），用作醫(yī)藥和香料中間體，酸蝕抑制劑、鍍鎳或鍍銅的上光劑等。MB的一種人工合成路線設計如下：

已知：①C的溶液中滴加FeCl3溶液后顯紫色

②D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫

③R2COR2＋HC＝CR3

回答下列問題：

（1）A氧化時，理論上生成C和D的物質(zhì)的量之比為 。

（2）B、C的結構簡式分別為 、 ，D的官能團名稱為 。

（3）B＋D→MB的反應類型為 ；用系統(tǒng)命名法，MB的化學名稱為 。

（4）B＋D→MB的反應時間不宜超過兩個小時，否則MB與D發(fā)生二次反應使產(chǎn)率降低，MB與D反應的化學方程式為 。

（5）某有機物E和A的芳香烴異構體，E的可能結構共有 種（不考慮立體異構），寫出其中只有兩種不同化學環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1的異構體的結構簡式 。

（6）已知：端炔化合物在一定條件下可發(fā)生偶聯(lián)反應，如：

2R-C≡CHR-C≡C-C≡C-R

寫出由2-丙醇和乙炔為初始原料（其他有機溶劑、無機試劑任選）合成2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇（，醫(yī)藥中間體，材料中間體）的合成路線。

合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】（1）1:1（2）CH≡CH、 羰基（或酮基）

（3）加成反應 2-甲基-3-丁炔-2-醇

（4）

（5）7

（6） 或

【解析】

試題分析：已知C的溶液中滴加FeCl3溶液后顯紫色，說明分子中含有酚羥基，所以根據(jù)C的分子式可判斷C是苯酚。B和D反應生成MB，根據(jù)MB的結構簡式可判斷B是乙炔，D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫，則D是丙酮。

（1）根據(jù)A、B和C的分子中含有的碳原子個數(shù)可知A氧化時，理論上生成C和D的物質(zhì)的量之比為1:1。

（2）根據(jù)以上分析可知B、C的結構簡式分別為CH≡CH、 ，D的官能團名稱為羰基。

（3）B＋D→MB的反應類型為羰基的加成反應；根據(jù)MB的結構簡式可知其化學名稱為2-甲基-3-丁炔-2-醇。

（4）MB分子中含有碳碳三鍵，可以繼續(xù)與丙酮發(fā)生加成反應，方程式為。

（5）某有機物E和A的芳香烴異構體，如果苯環(huán)上只有一個取代基，則是正丙基，如果是兩個取代基，則是甲基和乙基，其位置有鄰間對三種，如果是三個取代基，則是3個甲基，其位置也有三種，共計是7種，即E的可能結構共有7種，其中只有兩種不同化學環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1的異構體的結構簡式。

（6）根據(jù)原子信息可以先讓乙炔發(fā)生偶聯(lián)反應，然后使2－丙醇發(fā)生催化氧化生成丙酮，最后發(fā)生已知信息③的反應即可，流程圖見答案。