Question

【題目】化合物 M 是橋環(huán)化合物二環(huán)[2.2.2]辛烷的衍生物，其合成路線如下：

已知：ⅰ．

ⅱ．

（ⅰ、ⅱ中R1、R2、R4均代表烴基，R3代表烴基或氫原子）

⑴A 可與NaHCO3溶液反應(yīng)，其名稱為_____。B 中所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為______________。

⑵B→C 的化學(xué)方程式為_____。

⑶試劑a 的分子式為C5H8O2，能使Br2的CCl4 溶液褪色，則C→D 的反應(yīng)類型為_______。

⑷F→G 的化學(xué)反應(yīng)方程式為_____。

⑸已知E→F 和J→K 都發(fā)生了相同的反應(yīng)，則帶六元環(huán)結(jié)構(gòu)的K 的結(jié)構(gòu)簡式為_____________。

⑹HOCH2CH2OH的作用是保護(hù) G 中的酮羰基，若不加以保護(hù)，則 G 直接在C2H5ONa作用下可能得到I 之外的副產(chǎn)物，請寫出一個帶六元環(huán)結(jié)構(gòu)的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式____________________。

⑺已知。由 K 在NaOH 作用下反應(yīng)得到化合物 M，該物質(zhì)具有如下圖所示的二環(huán)[2.2.2]辛烷的立體結(jié)構(gòu)，請在圖中補(bǔ)充必要的官能團(tuán)得到完整的 M 的結(jié)構(gòu)簡式。__________________

Answer 1

【答案】乙酸 —COOR CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH 加成反應(yīng) + 2CH3CH2OH + 2H2O

【解析】

A的分子式為C2H4O2，A能與NaHCO3溶液反應(yīng)，A為CH3COOH，A和乙醇在濃硫酸、加熱條件下反應(yīng)生成B，結(jié)合B的分子式， B為CH3COOCH2CH3；乙酸乙酯（B）在乙醇鈉作用下反應(yīng)生成C，根據(jù)已知i、C的分子式推出C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCH2COOCH2CH3；E的分子式為C10H14O7，D發(fā)生水解反應(yīng)、再酸化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為； E受熱反應(yīng)生成F，F和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式和F的分子式知，F的結(jié)構(gòu)簡式為；G發(fā)生已知ii的反應(yīng)生成H，H發(fā)生已知i的反應(yīng)生成I，I水解后酸化反應(yīng)生成J，E→F 和J→K 都發(fā)生了相同的反應(yīng)，K中帶有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，則I的結(jié)構(gòu)簡式為，J的結(jié)構(gòu)簡式為，K的結(jié)構(gòu)簡式為。

(1)A的分子式為C2H4O2，A能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明A中含有羧基，則A的名稱為乙酸；A和乙醇在濃硫酸作用下加熱反應(yīng)生成乙酸乙酯（B），因此B中所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為—COOR；故答案為：乙酸；—COOR。

⑵B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOCH2CH3，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCH2COOCH2CH3，B→C 發(fā)生已知i的反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH；故答案為：CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CHCH2OH。

⑶C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCH2COOCH2CH3，C與試劑a、（C2H5）3N反應(yīng)生成D（），試劑a 的分子式為C5H8O2，能使Br2 的CCl4 溶液褪色，則a的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCOOCH2CH3，因此C→D 的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；故答案為：加成反應(yīng)。

⑷F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為+ 2CH3CH2OH + 2H2O；故答案為：+ 2CH3CH2OH + 2H2O。

⑸根據(jù)分析，K 的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：。

⑹HOCH2CH2OH 的作用是保護(hù) G 中的酮羰基，若不加以保護(hù)，則 G 直接在 C2H5ONa 作用下可能得到I 之外的副產(chǎn)物，結(jié)合已知i，一個帶六元環(huán)結(jié)構(gòu)的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為。

⑺題給已知表明在NaOH作用下，羰基的鄰碳C—H鍵斷裂，與另一羰基發(fā)生加成反應(yīng)；K的結(jié)構(gòu)簡式為，K在NaOH 作用下反應(yīng)得到化合物 M，該物質(zhì)具有如圖所示的二環(huán)[2.2.2]辛烷的立體結(jié)構(gòu)，則M 的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：。