Question

【題目】G 是某抗炎癥藥物的中間體，其合成路線如下：

已知：

（1）B 的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

（2）反應(yīng)④的條件為_____；①的反應(yīng)類型為_____；反應(yīng)②的作用是_____。

（3）下列對有機(jī)物 G 的性質(zhì)推測正確的是______(填選項(xiàng)字母)。

A．具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能與堿反應(yīng)

B．能發(fā)生消去反應(yīng)、取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C．能聚合成高分子化合物

D．1molG 與足量 NaHCO3 溶液反應(yīng)放出 2molCO2

（4）D 與足量的 NaOH 溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。

（5）符合下列條件的 C 的同分異構(gòu)體有_____種。

A．屬于芳香族化合物，且含有兩個(gè)甲基

B．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C．與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

其中核磁共振氫譜有 4 組峰，且峰面積之比為 6∶2∶2∶1 的是 _____(寫出其中一種 結(jié)構(gòu)簡式)。

（6）已知：苯環(huán)上有烷烴基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰或?qū)ξ唬槐江h(huán)上有羧基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位。根據(jù)題中的信息，寫出以甲苯為原料合成有機(jī)物的流程圖(無機(jī)試劑任 選)。合成路線流程圖示例如下：XYZ……目標(biāo)產(chǎn)物______________

Answer 1

【答案】 濃硫酸、濃硝酸、加熱 取代反應(yīng) 保護(hù)酚羥基，以防被氧化 AC 16

【解析】

C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)逆推，可知C為；A與B反應(yīng)生成C，結(jié)合B的分子式、給予的反應(yīng)信息，可知B為，A為；D發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到E為；由G的結(jié)構(gòu)簡式可知，E發(fā)生硝化反應(yīng)生成F，F(xiàn)再發(fā)生還原反應(yīng)得到G。

（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：,故答案為：；

（2）反應(yīng)④為硝化反應(yīng)，反應(yīng)條件為：濃硫酸、濃硝酸、加熱，①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，反應(yīng)②的作用是保護(hù)酚羥基，以防被氧化。

故答案為：濃硫酸、濃硝酸、加熱；取代反應(yīng)；保護(hù)酚羥基，以防被氧化；

（3）A、G含有氨基與羧基，具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能和堿反應(yīng)，故A正確；B、G不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯誤；C、含有羧基、氨基，能進(jìn)行縮聚，形成高分子化合物，故C正確；D、羧基能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，1molG與足量NaHCO3溶液反應(yīng)放出1molCO2，故D錯誤。故選AC；

（4）D中羧基，水解得到羧酸與酚羥基均與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)化學(xué)方程式為：；

（5）C為,符合下列條件的C的同分異構(gòu)體：a、屬于芳香族化合物，且含有兩個(gè)甲基，說明含有苯環(huán)和2個(gè)CH3；b、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有CHO；c、與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，則苯環(huán)上有四個(gè)取代基：2個(gè)CH3、1個(gè)OH、1個(gè)CHO。

①若為苯環(huán)上H原子被OH、CHO取代，則當(dāng)OH在中1號位置，-CHO有3種位置；當(dāng)-OH在2號位置，CHO有3種、3種位置，故共6種同分異構(gòu)體；

②若為苯環(huán)上H原子被OH、CHO取代，則當(dāng)OH在中1號位置，-CHO有2種位置；當(dāng)-OH在2號位置，-CHO有2種位置；當(dāng)-OH在3號位置，-CHO有3種位置，共7種同分異構(gòu)體；③若為苯環(huán)上H原子被OH、CHO取代，OH有1種位置，而CHO有3種位置。故符合條件的同分異構(gòu)體共有16種。其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為6:2:1:1的是或。

故答案為：16； 或。

（6）流程目的：→。要將-CH3氧化為-COOH，且要在鄰位引入1個(gè)-NH2。苯環(huán)上-CH3可以在酸性高錳酸鉀條件下被氧化為-COOH；據(jù)已知信息可知，可以先在甲苯上引入-NO2，即發(fā)生硝化反應(yīng)；然后在Fe/HCl的條件下將-NO2還原為-NH2；而又已知-NH2極易被氧化，所以-CH3的氧化應(yīng)在-NO2的還原之前。合成流程圖為：。