Question

【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線：

已知：ⅰ.其它條件不變，通常反應物濃度越大速率越快，多步反應時速率由最慢反應決定；

ⅱ.當用A1=B1和A2—B2分別表示分子中含有雙鍵的有機化合物和試劑時，可用下面的式子來表示加成反應的一般結(jié)果：

酮與HCN或NaCN加成歷程表述如下：

ⅲ.HCN為弱酸

（1）有機化合物A的分子式為______。

（2）A轉(zhuǎn)化為B時，路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進行。實驗發(fā)現(xiàn)：路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時間短，試解釋原因______。

（3）寫出B→C的化學方程式______。

（4）D與乙二醇（HOCH2CH2OH）發(fā)生縮聚反應的化學方程式為______。

（5）①F的分子式為：C10H8O4S，則E→F的反應類型為______。

②下表研究了______對合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為______（填編號）。

編號	離子液體	反應溫度/℃	反應時間/h	E含量/%	F含量/%
1	[BPy] BF4	45	20	90	9
2	[HMIM]PF6	35	20	5	93
3	[BMIM]BF4	25	30	0	90
4	[HMIM]BF4	35	20	38	57
5	[BMIM]BF4	35	20	0	86

（6）請寫出以為原料制備的合成路線流程圖______（無機試劑任選，合成路線流程圖示見本題題干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠小于NaCN，路線Ⅰ的反應速度快，所需時間短 +H2O n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 加成反應 離子液體、反應溫度 3

。

【解析】

（1）根據(jù)有機化合物A的結(jié)構簡式寫出分子式；

（2）HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠小于NaCN，速率慢；

（3）B→C相當于醇發(fā)生消去反應；

（4）二元酸和二元醇發(fā)生縮聚反應；

（5）從生產(chǎn)條件和產(chǎn)品純度考慮；

（6）模仿題干A到E的合成過程設計。

（1）有機化合物A的分子式為C6H8O3S。

（2）酮與HCN或NaCN加成歷程中第一步是慢反應，決定反應速率，HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠小于NaCN，路線Ⅰ的反應速度快，所需時間短。

（3）B→C發(fā)生消去反應，化學方程式+H2O 。

（4）D與乙二醇（HOCH2CH2OH）發(fā)生縮聚反應的化學方程式為

n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 。

（5）①F的分子式為：C10H8O4S，+→，則E→F的反應類型為加成反應。

②分析表中數(shù)據(jù)，研究了離子液體、反應溫度對合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為3，因3在[BMIM]BF4離子液體中，反應在常溫下進行，得到F的含量高。

（6）模仿題干A到E的合成過程設計，先將中醇羥基氧化，再利用NaCN加成，后消去得，在酸性條件下水解生成二元酸，脫水即得產(chǎn)品，參考流程如下：

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